【英文名稱】Tetra-n-Butylammonium Fluoride

【分子式】 C16H36FN

【分子量】261.46

【CA登錄號(hào)】[429-41-4]

【縮寫和別名】TBAF，氟化四正丁基銨

【物理性質(zhì)】該試劑通常以水合物形式存在，如TBAF·3H2O，TBAF·xH2O。其中，TBAF·xH2O，mp 62~63 oC。1.0 mol/L THF標(biāo)準(zhǔn)溶液d 0.903 g/mL (25 oC)。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%水溶液d 0.953g/mL (25 oC)。它溶于水、乙腈、THF。

【制備和商品】該試劑是通過(guò)氫氟酸水溶液與溴化四丁基銨的水溶液在離子交換樹脂中反應(yīng)制備而成。反應(yīng)完畢后，將樹脂用水反復(fù)洗滌，將洗脫液中水分蒸干即得油狀產(chǎn)物。該商品試劑為三水合物或不同溶劑和不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，例如1.0 mol/L的THF溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75% 的水溶液等。

【注意事項(xiàng)】該試劑必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

氟化四丁基銨(TBAF)[1]在反應(yīng)中可解離為(n-Bu)4N+與F–離子。它是一類常用的氟代試劑，可取代硝基、鹵素等基團(tuán)，但其取代性能比氰基弱。它還是一類常用的去硅烷基試劑。

一、氟取代反應(yīng) 

TBAF 可用于絕大部分的氟取代反應(yīng)。例如：由2-硝基-4-溴-吡啶制備2-氟-4-溴-吡啶 (式1)[2]。溫和的反應(yīng)條件和較高的反應(yīng)產(chǎn)率是采用TBAF為氟代試劑的主要原因。

二、去硅烷基反應(yīng)

TBAF 廣泛用于去硅烷基的反應(yīng)，這類反應(yīng)通常可以在比較溫和的條件下進(jìn)行，且產(chǎn)率很高，是切斷Si-O (式2)[3]、Si-C 等共價(jià)鍵的常用方法，也適用于雜原子(式3)[4]、羧基 (式4)[5] 的去硅烷基化反應(yīng)。

TBAF廣泛用于切斷Si-C鍵，特別是與雙鍵或三鍵相鄰的sp2-C-Si與sp3-C-Si鍵 (式5)[6]。若將TBAF與過(guò)渡金屬催化劑合用時(shí)，還可以使脫硅烷基反應(yīng)與偶聯(lián)反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行 (式6)[7]。

三、催化親核取代反應(yīng)

TBAF 可以催化二硝基苯上的親核取代反應(yīng)，例如：對(duì)二硝基苯與三氟乙醇的反應(yīng) (式7)[8]。其催化機(jī)理是先用氟取代一個(gè)硝基，然后三氟乙醇的羥基親核進(jìn)攻與氟相連的碳原子而得到目標(biāo)產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

1. Amantini, D.; Beleggia, R.; Fringuelli, F.; Pizzo, F.; Vaccaro, L. J. Org. Chem., 2004, 69, 2896.

2. Kuduk, S. D.; DiPardo, R. M.; Bock, M. G. Org. Lett., 2005, 7, 577.

3. Wen, K.; Chow, S.; Sanghvi, Y. S.; Theodorakis, E. A. J. Org. Chem., 2002, 67, 7887.

4. Kimura, T.; Murai, T. J. Org. Chem., 2005, 70, 952.

5. Jonathan, C. T.; Carl, H. S.; Dennis, P. C. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5518.

6. Heitzman, C. L.; Lambert, W. T.; Mertz, E.; Shotwell, J. B.; Tinsley, J. M.; Va, P.; Roush, W. R. Org. Lett., 2005, 7, 2405.

7. Denmark, S. E.; Tymonko, S. A. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 8004.

8. Tejero, I.; Huertas, I.; Gonzalez-Lafont, A.; Lluch, J. M.; Marquet, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 1718.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著