三苯基膦(TPP)是一種有機合成中的用途比較廣泛的試劑，例如wittig反應，Corey-Fuchs、Mitsunobu反應等，在這些反應中共同的特點是三苯基膦轉化成副產物三苯基氧膦(TPPO)，由此也給后續的純化帶來一定的麻煩。

來源：J. Org. Chem. 2017, 82, 9931

當然小規模的樣品純化可以通過柱層析容易的去除三苯基氧膦，但對于放大反應，柱層析純化的使用則會受到很大的限制，除了采用重結晶的方法，利用ZnCl2與TPPO形成共晶沉淀的策略，去除三苯基氧膦副產物是一種實用的簡便方法。

在乙醇為溶劑體系時，使用1eq的ZnCl2可以將90%的TPPO轉化為沉淀，使用3eq的ZnCl2可以將TPPO完全轉化為沉淀。

在不同溶劑中TPPO去除效果有所不同，例如TPPO在EtOH，iPrOH，EtOAc和iPrOAc等溶劑中的沉淀效果非常好，殘留量小于5%；在THF，2-MeTHF和MEK中效果適中，殘留量小于15%；而MeOH，MeCN和acetone等溶劑的效果則不太理想；在DCM中則不會產生沉淀。

由4,4′-二溴-2-硝基聯苯(1)，經三苯基膦還原環合得到咔唑(2)的反應中，后處理過程首先將反應溶劑濃縮去除，再加入乙醇和ZnCl2，有效的將副產物三苯基氧膦轉化為ZnCl2(TPPO)2沉淀，方便的通過過濾移除TPPO。

Corey-Fuchs反應是一個經典的由醛制備炔烴的重要方法，反應的第一個階段是醛，三苯基膦和四溴化碳反應形成二溴代烯烴，主要的副產物是三苯基氧膦。例如在合成化合物(4)過程中，監控反應結束后，用雙氧水處理反應液，將剩余的三苯基膦轉化為TPPO，再用ZnCl2沉淀將其去除，無需柱層析純化步驟。

Mitsunobu反應在有機合成中應用比較多，可以將伯醇或仲醇轉換酯，苯醚，硫醚，胺等化合物。例如L-薄荷醇和4-硝基苯甲酸，在TPP和DEAD的條件下發生Mitsunobu反應得到化合物(6)，后處理過程經碳酸鈉和過氧化物洗滌，移除剩余的4-硝基苯甲酸，并將過量的TPP轉化為TPPO，用乙醇/ZnCl2體系沉淀TPPO，可以有效的將其去除。

盡管在一些有機合成中三苯基氧膦很難去除，但只要結合反應的實際情況，利用ZnCl2共沉淀的方法是一個移除TPPO行之有效的手段。

參考文獻：J. Org. Chem. 2017, 82, 9931