在Lewis酸存在下,O-取代的烯糖衍生物可與O-、S-、C-或較少見到的N-、P-和鹵化物等親核物種反應(yīng)給出2,3-不飽和糖基產(chǎn)物。這個(gè)烯丙基轉(zhuǎn)移已被稱為Ferrier反應(yīng),或?yàn)楸苊饣靵y而稱“FerrierⅠ反應(yīng)”或“Ferrier重排反應(yīng)”。但該反應(yīng)實(shí)際上是費(fèi)歇爾在水相中加熱三O-乙酰基-D-己烯糖時(shí)所發(fā)現(xiàn)的。當(dāng)反應(yīng)涉及碳親核物種時(shí)已俗稱“碳Ferrier反應(yīng)”,盡管Ferrier小組在這個(gè)領(lǐng)域只是發(fā)現(xiàn)了三O-乙酰基-D-己烯糖在酸催化下二聚給出C-配糖產(chǎn)物的反應(yīng)。通用的反應(yīng)可以用O-乙酰基-D-己烯糖分別與O-、S-、C-親核物種反應(yīng)給出相應(yīng)的2,3-不飽和糖基產(chǎn)物來(lái)表示。Lewis酸通常被用作催化劑,BF3是最常用的。中間體產(chǎn)物是烯丙氧基碳負(fù)離子,配糖產(chǎn)物的產(chǎn)率很高且以假a-鍵為主(通常,α,β-之比為7:1)。給出的實(shí)例是大量文獻(xiàn)報(bào)道中的典型。

通例

更復(fù)雜的產(chǎn)物可直接從相應(yīng)的乙二醇制得:

無(wú)酸催化劑下生成的產(chǎn)物:

修正的烯糖及它們的反應(yīng):

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摘自:有機(jī)人名反應(yīng)——機(jī)理及應(yīng)用 第四版







