【英文名稱】Cobaltous Acetate
【分子式】C4H14CoO8
【分子量】249.08
【CA登錄號】6147-53-1
【縮寫和別名】乙酸鈷,Cobalt(II) Acetate
【物理性質】深紅色單斜棱形結晶,140 °C失水生成無水物,d 1.704 g/cm3。易溶于水,亦溶于稀酸、異丁醇、戊醇、乙酸乙酯、吡啶和無水聯氨。
【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。由金屬鈷或氧化鈷為原料,與硝酸反應生成硝酸鈷溶液。然后,再與碳酸氫銨(或純堿)溶液反應,生成碳酸鈷沉淀。最后,將沉淀洗滌和分離,經乙酸酸化即可得到醋酸鈷。
【注意事項】有刺激性氣味,易潮解。應在通風櫥中進行操作。
在有機合成中,醋酸鈷很少單獨使用。當它與其它試劑搭配使用 [例如:O2、Mn(OAc)2、N-hydroxyphthalimide (NHPI)]時,可以應用于多種官能團的氧化以及C-C、C-S和C-P鍵的形成反應。 在二氧化硅負載的醋酸鈷的催化下,叔丁基過氧化氫能高效地把類固醇的烯丙基碳氫鍵氧化成為羰基,得到α,β-不飽和化合物(式 1 )[1]。這種方法中的催化劑可以回收重復使用,與CrO3、氯鉻酸吡啶鹽酸鹽( PCC )及重鉻酸吡啶鹽( PDC )等傳統氧化試劑相比較,具有反應更易處理和對環境危害小的優點。 在室溫下,Co(OAc)/O2/NHPI體系可以把多取代吡唑啉氧化生成相應的吡唑。這類化合物具有多種生物活性(式2)[2]。 在Co(OAc)2和Mn(OAc)2存在下,利用三羥基異氰尿酸(THICA)在空氣中可以使均三甲苯發生氧化。通過改變Co(II)/Mn(II)的比例以及空氣的壓力,可以高產率和高選擇性地得到用于合成聚酯材料的均三苯甲酸(式3)[3]。 在比較溫和的條件下,用離子液體[bmim][PF6]作溶劑,Co(OAc)2/O2/NHPI體系可以選擇性地氧化二羥基化合物中的仲羥基(式4)[4]。 在Co(OAc)2和NHPI的催化下,氧氣能活化1,3-二噁烷的C-H鍵。在丙烯酸甲酯的存在下,該反應可以構筑新的C-C鍵得到合成內酯 的中間體(式5)[5]。在相似條件下,2-甲基-1,3-二噁烷與丙烯腈也能發生此類反應(式6)[6]。 在Co(OAc)2/Mn(OAc)2復合體系的催化下,氧氣能使含活潑亞甲基的化合物產生自由基,然后與烯烴發生加成反應。在此條件下,1,3-丙二酸二甲酯與1,5-環辛二烯首先進行自由基加成,然后再發生分子內的自由基成環反應,最后脫氫可生成二環化合物(式7)[7]。 在手性配體誘導下,Co(OAc)2可以把硫酚加成到α,β-不飽和酮上形成新的C-S鍵(式8)[8]。 Mn(OAc)2/Co(OAc)2/O2復合體系能夠引發亞磷酸二乙酯產生磷自由基。該自由基直接加成到苯環的雙鍵后,再脫去一個氫原子就得到苯基取代的亞磷酸二乙酯。此類化合物是合成殺蟲劑和生物活性分子的重要中間體,用傳統方法很難制備,Co(OAc)2參與的催化反應突破了這一難題(式9)[9]。 參考文獻 1. Salvador, J. A. R.; Clark, J. H. Chem. Commun. 2001,33. 2. Han, B.; Liu, Z.; Liu, Q.; Yang, L.; Liu, Z.; Yu, W. Tetrahedron 2006,62,2492. 3. Hirai, N.; Tatsukawa, Y.;Kameda, M,; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Tetrahedron 2006,62,6695. 4. Koguchi, S.; Kitazume, T. Tetrahedron Lett. 2006,47,2797. 5. Kagayama, T.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Tetrahedron Lett. 2005,46,3687. 6. Hirano, K.; Iwahama, T.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Chem. Commun. 2000,2457. 7. Hirase,K.; Iwahama, T.; Sakaguchi, S.;-lshii, Y. J. Org. Chem. 2002,67,970. 8. Kawatsura, M.; Komatsu, Y.; Yamamoto, M.; Hayase, S.; Itoh, T. Tetrahedron 2008, 64,3488. 9. Kagayama, T.; Nakano, A.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Org. Lett 2006,8,407.







本文摘自---現代有機合成試劑







