第一作者:Seanong> W. O’Neill
通訊作者:Todd D.Krauss
通訊單位:羅切斯特大學
研究內容:
紅外活性膠體半導體納米晶體(NCs)在光電探測器和光伏發電等領域有著重要的應用。雖然人們對鉛和汞硫屬化合物等納米晶材料進行了大量研究,但對SnTe等毒性較小的替代品的探索卻少得多。之前關于SnTe NCs的合成工作已經描述了納米顆粒的光物理性質。作者研究旨在了解SnTe NC形成的基本化學機制,以改善合成結果。所有SnTe合成中常見的溶劑油胺形成了一種高反應性的Sn-油胺前體,它是引發NC形成和生長的主要分子Sn物種。此外,封端配體油酸(OA)與該油胺反應生成氧化錫(SnOx),促進NC SnOx殼的形成。因此,在合成過程中使用OA對化學計量比的SnTe納米粒子的形成不利。化學反應機制的知識為生產高質量、未氧化和化學計量的SnTe NC奠定了基礎。
要點一:
作者合成了平均直徑在7.2±0.8和8.9±1.2 nm之間的SnTe-NCs。XPS元素組成數據顯示,盡管在完全無空氣的環境中合成和加工,NCs仍有顯著的氧化作用。
要點二:
作者發展了一種合成機制,油酸(OA)是形成一致觀察到的無定形SnOx殼層的氧氣來源。因此,OA作為NC封蓋配體在無數NC系統中的普遍使用實際上對純相的SnTe納米晶體的形成有害。
要點三:
作者發現油胺(OAm)和錫前驅體雙(三甲基硅基)氨基錫(錫硅酰胺)形成一種高活性錫油胺,它是參與SnTe NC形成的主要分子錫物種。
圖1:(a)SnTe NC的HRTEM;(b)吸收光譜。
圖2. (a,b)空氣中洗滌,OA覆蓋,(c,d)手套箱洗滌,OA覆蓋,和(e,f)手套箱洗滌,OAm覆蓋的SnTe NCs的TEM以及粒徑分布。
圖3: 三種加工條件下NCs的Sn和Te XPS光譜。
圖4: a) 合成小份1到小份4的31P光譜顯示了TOPTe共振,以及測量的TOP+TOPTe(TOP(Te))濃度的量化(插圖);(b) 在OA注射之前(樣品2)和之后(樣品4)采集的合成樣品的1H光譜。(c) (i)錫硅酰胺和合成小份(ii)在OA注射前和(iii)注射后的119Sn光譜。
圖5: 連續變化的工作圖法。
參考文獻:
Sean W. O’Neill,Todd D. Krauss. Synthetic Mechanisms in the Formation of SnTe Nanocrystals. J. Am. Chem. Soc., 2022. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11697







