烯丙醇異構(gòu)化是一種重要的有機合成化學反應。在過去幾十年中，金屬催化烯丙醇異構(gòu)化制備相應羰基化合物方面取得了相當大的進展。然而，隨著雙鍵上取代基數(shù)目的增加，異構(gòu)化變得更加困難，特別是對于仲烯丙基取代醇。近年來，光催化C-H鍵活化作為一種中性氧化還原方法已成為有機合成領域的前沿研究。因此，有關高取代烯丙醇在氫原子轉(zhuǎn)移（HAT）催化劑的存在下，通過C-H鍵活化反應生成相應羰基化合物的光誘導異構(gòu)化反應引起了研究人員的興趣。
有鑒于此，北京大學深圳研究生院楊震教授，黃俊首次通過C-H鍵活化實現(xiàn)了光催化γ-羰基取代烯丙醇異構(gòu)化制備相應的羰基化合物。
要點1. 該光催化過程為合成1，4-二羰基化合物提供了一條新途徑。值得注意的是，含有四取代烯烴的烯丙醇也可以轉(zhuǎn)移到相應的羰基化合物中。要點2. 密度泛函理論計算表明，烯丙醇γ位的羰基有利于其相應的烯丙醇自由基的形成，且較高的垂直電子親和力，有助于光催化循環(huán)的完成。Zhen Yang, et al, Photoredox-Catalyzed Isomerization of Highly-Substituted Allylic Alcohols via C-H bond activation, Angew. Chem. Int. Ed., 2020DOI：10.1002/anie.202000743https://doi.org/10.1002/anie.202000743
