Arndt-Eistert反應(yīng)是羧酸的同系化(增加一個(gè)CH2)反應(yīng),是一種非常有用的增長(zhǎng)羧酸碳鏈的合成方法。這個(gè)方法涉及三步反應(yīng),第一步是使酸轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰氯,第二步是中間體α-重氮甲基酮的生成,接下來(lái)第三步進(jìn)行Wolff重排。Wolff重排可在氧化銀/水體系或苯甲酸銀/三乙胺體系下進(jìn)行,一般產(chǎn)率較好。
如果用醇或胺替換水,則生成相應(yīng)的同系化酯或酰胺。其它金屬(銅,鈀)也能催化重氮酮的分解。
反應(yīng)機(jī)理
該反應(yīng)適用范圍較廣,可耐受廣泛的非質(zhì)子化官能團(tuán),例如烷基、芳基和雙鍵等。質(zhì)子化的官能團(tuán)能和重氮甲烷或重氮酮反應(yīng)因而不適用于該反應(yīng)。
Arndt-Eistert同系化反應(yīng)也有一些缺點(diǎn),例如由于使用重氮甲烷而帶來(lái)操作上的困難和不能用于大量制備。如果想進(jìn)一步提高產(chǎn)率,通常還要把中間體α-重氮甲基酮分離純化,并且要用新制的苯甲酸銀。
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