應變工程在優化貴金屬基電催化劑方面發揮著關鍵作用,而這類催化劑對于推動可持續能源技術的發展至關重要。

在本綜述中,作者重點介紹了超越傳統方法的最新突破,聚焦于兩項關鍵創新:1)在核殼結構中實現核體積調控(CVM),通過核心的收縮或膨脹實現精確、動態且可逆的應變控制;2)構建穩定的應變結構,通過強界面相互作用打造極具耐久性的催化體系。
CVM實現了應變的可調性,而強界面相互作用則有效緩解了應變松弛問題,確保催化劑在嚴苛條件下的長期穩定性。
這些先進策略在關鍵反應中表現出卓越性能,包括氧還原反應(ORR)、析氫反應(HER)、甲醇氧化反應(MOR)和二氧化碳還原反應(CO2RR),在質量活性和穩定性方面相較于基準催化劑均有顯著提升。
本文深入探討了這兩種互補策略如何協同作用:CVM提供可調性,強界面相互作用賦予內在穩定性,從而實現前所未有的控制能力和耐久性。
最后,還概述了當前面臨的挑戰以及下一代高性能、長壽命電催化劑的未來發展方向。

圖1:核心體積調控、應變的精確調控、穩定應變結構及其電催化應用的示意圖。

圖2:在拉伸或壓縮應變存在下,價帶d帶中心位移的起源。

圖3:a) 電催化氧還原反應活性與晶格應變之間的實驗和預測關系。b) 比活性與Co/Pt組成及Pt–Pt鍵長之間的關系。c) 相鄰兩個Pt原子之間的距離與應變Pt晶胞的晶格常數之間的關系。d) ΔGH* 值與晶格應變的關系。

圖4:a) 晶格應變與析氧反應過程之間構效關系的機理研究。b) CO2還原反應活性(表示為電流密度)作為金屬表面CO吸附能(EM-CO)的函數。c) 對于每個'CHO'、'COOH'和'CH2O'吸附中間體,相對于E16px;line-height: 1.75em;"},"namespaceURI":"http://www.w3.org/1999/xhtml"},"node",{"tagName":"span","attributes":{"mpa-font-style":"mgrbjyh1juf","style":"font-size: 15px;font-family: mp-quote, -apple-system-font, BlinkMacSystemFont, "Helvetica Neue", "PingFang SC", "Hiragino Sans GB", "Microsoft YaHei UI", "Microsoft YaHei", Arial, sans-serif;"},"namespaceURI":"http://www.w3.org/1999/xhtml"},"node",{"tagName":"span","attributes":{"style":"color: rgb(15, 17, 21);font-style: normal;font-variant-ligatures: normal;font-variant-caps: normal;font-weight: 400;letter-spacing: normal;orphans: 2;text-indent: 0px;text-transform: none;widows: 2;word-spacing: 0px;-webkit-text-stroke-width: 0px;background-color: rgb(255, 255, 255);text-decoration-thickness: initial;text-decoration-style: initial;text-decoration-color: initial;float: none;display: inline !important;","data-pm-slice":"0 0 []"},"namespaceURI":"http://www.w3.org/1999/xhtml"},"node",{"tagName":"span","attributes":{"data-mpa-action-id":"mgrblldr1bdc","data-pm-slice":"0 0 []"},"namespaceURI":"http://www.w3.org/1999/xhtml"},"node",{"tagName":"span","attributes":{"data-mpa-action-id":"mgrblu2hpty","data-pm-slice":"0 0 []"},"namespaceURI":"http://www.w3.org/1999/xhtml"},"node",{"tagName":"sub","attributes":{"style":"color: rgb(0, 0, 0);","leaf":","mpa-font-style":"mgrblu2045c"},"namespaceURI":"http://www.w3.org/1999/xhtml"}]">M-CO的線性標度關系幾乎平行。d) CO產物的法拉第效率對還原電位的依賴性。e) CO產物的電流密度對還原電位的依賴性。

圖5:a-c) Ni-MoO2-700的SEM圖像。d) 原子級顆粒模擬描繪的納米結構。e) HAADF-STEM圖像。f) 成分線掃描分布圖。g–l) 使用標準程序制備的Au–Pt納米晶體的TEM和HAADF-STEM-EDX mapping圖像,除了Au與Pt鹽前驅體的摩爾比不同:g) 1: 1, h) 1: 0.9, i) 1: 0.8, j) 1: 0.7, k) 1: 0.6, 和 l) 1: 0.5。
綜上,作者系統綜述了應變工程在貴金屬納米電催化劑中的最新進展,重點介紹了兩種創新策略:核體積調控(CVM)實現精確、動態、可逆的應變控制,以及通過構建強界面相互作用來穩定應變結構,從而顯著提升催化劑在氧還原、析氫、甲醇氧化和二氧化碳還原等關鍵電催化反應中的活性與穩定性。
CVM突破了傳統晶格失配方法在應變調控精度和動態性上的局限,將核從被動模板轉變為主動應變執行器,實現了對貴金屬殼層應變的連續雙向調節;而強界面相互作用則有效抑制了應變松弛,顯著提升了催化劑在長期電化學循環中的結構完整性和性能保持率。
實驗與理論相結合深入揭示了應變通過調節d帶中心進而優化反應中間體吸附能的機制,為應變設計與催化性能之間建立了清晰的結構–性能關系。
盡管當前在應變動態行為表征、界面電荷轉移調控、應變與配體及形貌效應解耦、以及大規模可控制備等方面仍面臨挑戰,但應變工程已從概念驗證走向實際應用的前沿。







