磺酰系基團除了做保護基團以外也可有其他用途,它在酸性條件和氧化條件下是強的保護基團。經常被使用的磺酰系基團有甲磺?;?、苯甲磺?;?、硝基苯甲磺酰基、三氟甲磺酰基等。醇用磺?;Wo后,它的離去能增加,容易發生置換、消去反應。因此,脂肪醇用磺?;Wo的例子不多見,另一方面,可利用保護基的電子吸引性,能使富電子的酚類物質難被氧化,起到保護的目的。同樣,磺?;鶎Π返谋Wo也很有效,經保護后的胺的親核性和堿性都被吸電子性的磺?;魅?。特別是伯胺的保護,磺酰胺的N-H的質子酸性變的很強,這樣一來,光延反應等烷基化條件下容易烷基化,可用于合成仲胺。作為該目的使用的磺酰基,常使用比Ts(對甲苯磺?;└菀纂x去的Ns(硝基苯甲磺?;﹣肀Wo胺(福山胺合成)。Ms基和Ts基保護時的機理不同,為了高效的生成活性中間體,使用各種性質不同的堿基。即,一般Ms保護時用三乙胺、Ts保護時用吡啶(或DMAP-三乙胺)。另一方面,脫保護比較困難,溫和條件下脫保護時,用Mg/MeOH等經單電子還原來實現。Ns基通過硫醇鹽的親核加成而脫去,在合成化學中價值很高(參見福山胺合成)。
三氟甲磺?;话闶褂萌谆撬狒═f2O),一般不適用于烯醇的保護。使用McMurry’s試劑和Comin’s試劑作為代替使用。[1] Sridhar, M.; Ashokkumar, B.; Narendar, R. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2847. doi:10.1016/S0040-4039(98)00314-1