酰胺還原為胺傳統(tǒng)上用四氫鋁鋰或硼烷還原.由于四氫鋁鋰是強(qiáng)還原劑, 不但試劑本身具有危險(xiǎn)性, 由于反應(yīng)條件強(qiáng)烈, 還原反應(yīng)往往缺乏化學(xué)選擇性. 而硼烷盡管溫和, 有時(shí)可達(dá)到好的化學(xué)選擇性, 但用作還原劑的甲硼烷和乙硼烷在常溫下為氣體, 需用價(jià)格不菲的硼烷-四氫呋喃或硼烷-二甲硫醚絡(luò)合物, 且硼烷易與產(chǎn)物形成胺絡(luò)合物, 增加了分離純化的難度. 因而二步法遂成為把酰胺還原為胺的常用方法. 2008年,來自加拿大的Charette團(tuán)隊(duì)報(bào)道了酰胺三氟甲磺酸酐活化還原就是很有代表性的一個例子,反應(yīng)條件溫和,官能團(tuán)兼容性好,是四氫鋁鋰等方法難以比擬的(圖1)。

圖1:還原策略。圖片來源:J. Am. Chem. Soc.
該反應(yīng)體系具有良好的底物普適性,然而對于大位阻的酰胺,還原效果不是很好(圖2)。

圖2:底物普適性。圖片來源:J. Am. Chem. Soc.
該反應(yīng)體系在官能化的酰胺還原中的優(yōu)勢體現(xiàn)的淋漓盡致,對四氫鋁鋰等敏感的基團(tuán)等能得以很好的保留(圖3)。

圖3:官能化酰胺底物普適性。圖片來源:J. Am. Chem. Soc.
參考文獻(xiàn):J. Am. Chem. Soc., 2008, 130 (1), pp 18–19







