過氧乙酸是一種常見的氧化劑。它可以單獨(dú)或者在催化劑的存在下用于各種烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)和部分芳香化合物、呋喃、硫化物、胺等的氧化反應(yīng)。

 烯烴的環(huán)氧化 在工業(yè)生產(chǎn)中，為了避免使用大量該試劑可能出現(xiàn)的危險(xiǎn) ， 一般采用原位制備的方法（式 1 ) 。以這種方式制備的過氧乙酸已經(jīng)被廣泛用于植物油和脂肪酸的環(huán)氧化反應(yīng)。由于催化劑硫酸對(duì)于過氧乙酸的快速形成是必需的 ， 所以這種原位制備方法只適用于制備那些能在酸性條件下穩(wěn)定存在的環(huán)氧化合物?？刂魄‘?dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度和時(shí)間 ， 則能夠以很好的產(chǎn)率得到脂肪酸的環(huán)氧化物。

在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中 ， 使用乙酸乙酯溶液比使用乙酸溶液可以得到更好的結(jié)果。這主要是因?yàn)榇罅康囊宜崛菀讓?dǎo)致環(huán)氧化合物開環(huán)。由于端烯雙鍵上電子云密度低，通過過氧乙酸進(jìn)行的環(huán)氧化反應(yīng)一般比較緩慢。因此，缺電子結(jié)構(gòu)烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)需要使用一些特殊的金屬配合物催化劑[1] 。以三價(jià)鐵離子螯合物 {[(phen)2-(H20)Fe]2(μ-O)}(ClO4)4為催化劑，過氧乙酸在0°C下5min內(nèi)就能以很高的產(chǎn)率將端烯氧化成

為環(huán)氧化合物（式2)[2]。這個(gè)反應(yīng)的活性與溶液的pH值有關(guān)，當(dāng) pH≤2時(shí)活性最好。二價(jià)錳離子配合物]也有類似的催化活性[3]。

易分解的丙烯基環(huán)氧化物可以通過反應(yīng)式3所示方法來制備[4] 。這個(gè)方法已經(jīng)成功地用來從1,3-環(huán)戊二烯[5]、1,3-庚二烯和1,3-辛二烯制備丙烯基環(huán)氧化物。

這些環(huán)氧化反應(yīng)具有很好的區(qū)域選擇性和立體選擇性，總是優(yōu)先在電子云密度大的烯鍵上發(fā)生(式4)[6]。使用二烯底物時(shí)，反應(yīng)總是優(yōu)先發(fā)生在較多取代的雙鍵位阻較小的一側(cè)。

呋喃的氧化 2,5-二取代呋喃可以通過過氧酸乙酸氧化斷裂，苯并呋喃可以被過氧乙酸氧化為內(nèi)酯(式5)[7,8]。

芳香化合物的氧化 某些取代芳香化合物可以被過氧乙酸有效地氧化為醌。例如：在Mn(III)或者Fe(II)的配合物催化下，萘和甲基萘被過氧乙酸氧化成為萘醌(式6)[9]。

釕、鋨催化氧化 在三氯化釕催化劑的存在下，烯烴與過氧乙酸反應(yīng)生成α-酮醇。這個(gè)反應(yīng)必須在兩相體系中進(jìn)行，共軛雙烯、烯丙基疊氮化物、α,β-不飽和酯(式7)[9]都可以在類似的條件下被氧化。

其它應(yīng)用 近年來，過氧乙酸還衍生出一些新的用途。例如：將硫醚氧化為亞砜[10]、將烷硫基氧化為烷基亞磺酰基[11]、將吡啶氧化為N-氧化胺[12]、將硅烷氧化為羥基(式8)[13]

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